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我國聚氨酯膠粘劑在研發起步于上世紀的60年代,80年代以后。我國對水性聚氨酯的研究更為活躍,但與國外水性聚氨酯膠粘劑的水平相比仍處于開發階段。90年代,各行各業引進了眾多的生產線,一批三資企業相續建立,進口的產品迫切需要國產化,相關的科研院所和生產單位加大開發力度,新產品不斷涌現。
聚氨酯膠粘劑是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團或異氰酸酯基的膠粘劑。按反應組成分類可分為多異氰酸酯膠粘劑,含異氰酸酯基的聚氨酯膠粘劑,含羥基聚氨酯膠粘劑和聚氨酯樹脂膠粘劑。
按用途與特性分類按用途與特性分類可分為通用型膠粘劑,食品包裝用膠粘劑,鞋用膠粘劑,紙塑復合用膠粘劑,建筑用膠粘劑,結構用膠粘劑,超低溫用膠粘劑,發泡型膠粘劑,厭氧型膠粘劑,導電性膠粘劑,熱熔型膠粘劑,壓敏型膠粘劑,封閉型膠粘劑,水性膠粘劑以及密封膠粘劑等。
但無論哪種類型的聚氨酯膠粘劑,都是體系中的異氰酸酯基團與體系內或者體系外含活潑氫的物質發生反應,生成聚氨酯基團與體系內或者體系外含活潑氫的物質發生反應,生成聚氨酯基團或者聚脲,從而使得體系強度大大提高而實現粘接的目的。
一、聚氨酯膠粘劑的特性
1.粘接力強,初粘力大,適用范圍廣
由于聚氨酯膠粘劑分子鏈中的-NCO可以和多種含活潑氫的官能團反應,形成界面化學鍵結合,因此對多種材料具有極強的粘附性能,不僅可以粘接多孔性的材料,如泡沫塑料,陶瓷,木材,織物等,還可以粘接多種金屬,無極材料,塑料,橡膠和皮革等,是一種適用性范圍很廣的膠粘劑。
2.突出的耐低溫性能
在極低的溫度下,一般的高分子材料都轉化為玻璃態而變脆,而聚氨酯膠粘劑即使在-250°C以下仍能保持較高的剝離強度,同時其剪切強度隨著溫度的降低反而大幅度上升。
二、聚氨酯膠粘劑的缺點和改機方法
1.聚氨酯膠粘劑中游離的異氰酸酯單體具有較大的毒性,再與多氨化合物配制成的聚氨酯膠粘劑。該膠粘劑兼具環氧樹脂和聚氨酯的優異性能,而且幾乎不含游離的異氰酸酯單體,固體份含量高,聚氨酯膠粘劑正朝著水性和無溶劑的環保綠色膠粘劑方向發展。
2.聚氨酯膠粘劑在室溫下通常固化緩慢,完全固化有時長達數天,如采用多組份復配可以明顯縮短室溫固化時間,更方便適用。
3.聚氨酯膠粘劑的耐高溫性能遠不如其耐低溫性能,如用在食品包裝符合薄膜中,這需要其具有耐蒸煮性。引入納米粒子可顯著提高其耐熱性,拉伸強度,抗剪強度以及剝離強度等,但加入的納米材料要適當,若加入過多則可能會破壞大分子中硬段的有序排列而使力學性能下降。
三、聚氨酯膠粘劑的應用
1.汽車用聚氨酯膠粘劑
新型汽車結構中引入大量的輕質金屬、復合材料和塑料,造成汽車用膠粘劑和密封膠的需求量持續增長。在汽車上應用最為廣泛的聚氨酯膠粘劑主要有裝配擋風玻璃用單組分濕固化聚氨酯密封膠,粘接玻璃纖維增強塑料和片狀模塑復合材料的結構膠粘劑,內裝件用雙組份聚氨酯膠粘劑以及水性聚氨酯膠粘劑等。汽車內飾件也是膠粘劑用量增長快速的一個領域。在過去相當長的一段時間內,我國汽車制造業一直從國外進口聚氨酯擋風玻璃膠,直到“八五”期間,研制開發這種膠才被列入國家重點科技攻關項目。
汽車上應用廣泛的水性聚氨酯膠粘劑是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的膠粘劑。大多數水性聚氨酯是線性熱塑性聚氨酯,由于其涂膜沒有交聯,分子質量較低,因而其耐水性,耐溶劑性,膠膜強度等性能還比較差,必須對其進行改性,以提高其性能。聚酯和丙烯酸的雜和分散體與脲二酮和異氰脲酸酯配合制備的汽車修補清漆,不需要高速攪拌設備,容易混合在一起,具有良好的粘附性能。
2.木材用聚氨酯膠粘劑
隨著世界性森林資源急劇減少和我國天然林資源保護工程的實施,小木材拼大板就要求膠粘劑粘接強度和耐久耐候等性能優于木材本身。膠粘劑用量的多少,已成為衡量木材工業技術發展水平的標志。過去人們用的木材膠粘劑多為以甲醛為主要原料的脲醛樹脂,酚醛樹脂以及三聚氰胺甲醛樹脂,但由于游離的甲醛存在,產品的使用期間會逐漸向周圍散發甲醛氣體,造成環境污染。木材加工行業已開始將目光投向新型的環保膠粘劑聚氨酯膠,以期望減少對環境的污染。
木工行業使用的單組分濕氣固化的聚氨酯膠粘劑是液態的,在室溫下使用。通常其粘接強度高,柔韌性和耐水性優良,并且能和許多非木基材(如紡織纖維、金屬、塑料、橡膠等)粘接。單組分聚氨酯膠粘劑在測試中所表現出的干、濕強度均要好于酚醛膠粘劑。粘接前,在粘接基材表面涂布羥甲基間苯二酚(HMR)偶合劑可以提高粘接強度,HMR可以加強所有熱固型木材膠粘劑的粘接強度。當木材表面預涂HMR偶合劑時,單組分聚氨酯膠粘劑的強度和耐久性可以滿足大部分嚴格的測試要求。
3.鞋用聚氨酯膠粘劑
我國是一個制鞋大國,鞋用膠粘劑的發展經歷三代后,隨著全球性環保意識的提高,以及石油危機的加劇,促使第四代環保無溶劑型和水基型鞋用膠粘劑的出現。近年來,水性聚氨酯的制備工藝以日趨成熟。對于一些低級性鞋材如SBS等材質的粘接,聚氨酯膠粘劑的剝離強度達不到要求,通過添加增粘樹脂等進行改性,可開發處具有結晶度高,結晶速度快,內聚強度大和剝離強度較理想等特點的聚氨酯鞋用膠粘劑。
4.包裝用的聚氨酯膠粘劑
軟包裝又稱為軟罐頭,以其輕質方便,保鮮期長,干凈衛生,易儲存運輸,易拆開,垃圾量少及貨架效應良好等獨特的綜合性能,現已超過硬包裝(如塑料、玻璃瓶、罐等),聚氨酯膠粘劑由于其優異的性能,可將不同性質的薄膜材料粘接在一起得到耐寒,耐油,耐藥品,透明,耐磨等各種性能的軟包裝用的復合薄膜。目前在國內外市場中,聚氨酯膠粘已經成為軟包裝復合薄膜加工的主要膠粘劑。在國內膠粘劑市場中,包裝用復合薄膜制造業中,聚氨酯膠粘劑用量僅次于制鞋業而居第二位。
用于包裝的聚氨酯膠粘劑品種繁多,如水基聚氨酯膠粘劑,熱熔型聚氨酯膠粘劑,溶劑型聚氨酯膠粘劑,無溶劑型聚氨酯膠粘劑。其中常用的聚氨酯熱熔膠又可分為兩類,一類是熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠,另一類是反應型熱熔膠,熱塑型熱熔膠的主要缺點是粘度較高,故對涂布表觀質量的影響較大。反應型聚氨酯熱熔膠粘劑是在傳統熱熔膠基礎上發展起來的一類新型膠粘劑,它不僅有傳統熱熔膠初粘性和后固化性能優秀的特點,又具有聚氨酯發組成結構多變和性能調節范圍大的優點,對多種基材具有優良的粘接性能。另外,在包裝用的水性聚氨酯膠方面,由于乳化劑的使用或分子中親水性離子基團的引入,使其耐水性降低,近年來,對提高其耐水性的研究已成為熱點。同時由于水的熱熔性較大,故如何提高其固含量從而提高其干燥程度,也是目前等待解決的問題之一。
5.建筑用聚氨酯膠粘劑
聚氨酯膠粘劑除了具有無毒、無污染、使用方便等優點,還具有其他膠粘劑無法比擬的優點,即優良的耐低溫,耐溶劑,耐老化,耐臭氧和耐細菌性能,在建筑鋪裝材料的應用中發揮著重要作用。廣泛應用于彈性橡膠地墊,硬質橡膠地磚和鋪設塑膠跑道運動場中。
新型雙組份聚氨酯膠粘劑突破傳統膠粘劑剪切強度與剝離強度的矛盾,可使兩者同時達到較高的使用強度,在建筑用鋼板的粘接中體現出優異的性能。粘接牢固且不易產生形變,而且室溫可調固化速度,使該聚氨酯膠在使用上方便易行,應用廣泛。聚氨酯膠粘劑在建筑用PVC材料的粘接,夾芯板生產以及建筑防水涂料中都得到廣泛使用。